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哈佛大學固態電池新突破:10分鐘滿電!

2024-01-22
來源:快科技
關鍵詞: 固態電池 哈佛大學

固態電池,迎來技術新突破。

只需要10分鐘,就可充滿電。

并且在充放電循環6000次后,電池有效容量還有80%,優于市場上任何一款軟包電池。

這項新的技術來自哈佛,全華班團隊打造,論文已經發表在Nature子刊Nature Material上。

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什么樣的固態電池

當前常見的鋰離子電池,負極多為石墨材料,優點是工藝成熟,運用廣泛,但缺點是理論比容量不高,為372mAh/g,商業化后大概會更低一點。

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這也是為什么如今的鋰離子電池,特別是液態鋰離子電池想要增加能量密度、續航里程,往往有個上限。

因此,能量密度更高的固態電池一直被認為是鋰離子電池的終極形態,是當下行業發展的方向。

而固態電池一大熱門負極材料就是鋰,理論比容量高達3860mAh/g,并且擁有最低的電化學勢(-3.04V),能更有效吸收和釋放電子,也能對應更廣泛的正極材料。

另一種負極材料硅,雖然能量比容量更高(4200mAh/g),但在充放電中會產生劇烈體積變化,容易導致電池失效。

但使用鋰電子作為負極有一個最大問題就是鋰枝晶,也是電池短路失效、熱失控等嚴重后果的元兇。

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雖然固態電池使用固態電解質,對于鋰枝晶的生長有一定抑制作用,但各類固態電解質的抑制效果不一,什么樣的固態電解質是最優解現在也沒個定論。

并且,使用什么樣的固態電解質也是目前固態電池熱門的研究方向之一。

對此,該論文的哈佛團隊使用了一種獨特方式:在鋰金屬負極上,增加一層由微米級硅元素(Si)和石墨(G)形成的復合材料的保護層,由此誕生了性能更優的固態電池。

團隊使用鎳鈷錳(NMC83),以及SiG復合材料保護的鋰金屬制作了一個固態電池包,尺寸為28X35平方毫米,遠遠大于一般實驗室使用的紐扣電池的大小(約10倍-20倍)。

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在25MPa的工作壓力下,該固態電池在5C的充電和放電倍率下循環,初始容量為125mAh/g。

如圖所示,2000次充放電循環后容量保持率為92%,3000次循環后為88%,6000次循環后仍然為80%,這個表現優于市場上其他的軟包電池。

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并且,在不考慮壓力夾具的情況下,該軟包電池的能量密度已經達到218Wh/kg,超過當下主流大部分鋰離子電池的能量密度。6.png

并且論文作者表示,未來還能通過減小隔板厚度、降低工作壓力以及增加陰極負載進一步提升能量密度。

以上這些數據已經充分證明了該SiG復合材料加入后,固態電池包具有的高性能。

實際上,在固態電池中植入人工固態電解質界面層(SEI),提升固態電池的性能并不是什么新鮮事,那么為什么這樣的SiG材料就能實現性能突破?

材料關鍵:微米級硅顆粒

眾所周知,鋰離子電池充放電的過程,就是電池陽極反復得到和失去鋰離子的過程(或者說嵌入和脫嵌)。

也就是說,如何在電池陽極快速、均勻、穩定地鍍上或剝離鋰,是該電池能否商業化的關鍵。

該團隊在實驗過程中發現,在負極鋰上增加由微米尺寸的硅構成的復合材料,恰好可以滿足這一要求。

論文通過透射電子顯微鏡(TEM)和能量色散譜(EDS)等技術發現,在電池循環過程中,鋰離子只和淺層的硅發生反應:

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同時硅顆粒的外形沒有明顯變化:

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這意味著微米級的硅顆粒并不會由于硅化反應膨脹,鋰化反應得到抑制;同時也不會提供有利于鋰枝晶生長的環境,或者說抑制鋰枝晶的生長。

并且,在這種材料中,硅-石墨層提供了一種活躍的3D支架,顆粒之間的空隙區域有利于鋰離子的嵌入和脫嵌,能有效提高電極容量,進一步提高電池的總體容量。

論文作者使用硫化電解質,和由SiG復合材料保護的鋰金屬制造的固態電池,放電容量達到5600mAh/G,比理論容量4200mAh/G高出很多。

并且,也由于鋰離子的電鍍和剝離可以在平坦的硅表面上快速發生,電池只需要約10分鐘就可充滿電。

另外,論文中還對材料的鋰化反應提出了一種新的衡量標準:每單位有效模量(Keff)的鋰化組成(lithiation composition per Kcrit)。

論文中指出,每一種材料都有一個相應的臨界模量,超過這個模量,鋰化反應就會得到有效抑制。因此在固態電池的材料選擇中,可以選擇臨界模量更低的那種。

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作者分析了59524種材料條目,發現除了硅以外,銀和鎂合金也是具有前景的負極材料。

論文作者簡介

本文團隊為全華班,五位作者均來自哈佛大學約翰·保爾森工程與應用科學學院,Li Xin實驗室。

其中Ye Luhan和Lu Yang對本文作出同等貢獻。

Ye Luhan在2022年取得哈佛大學博士學位,研究方向包括固態電池、鋰金屬陽極、電化學等。

Lu Yang同樣在2022年在哈佛大學獲得材料工程專業研究生學位(Postgraduate Degree),在這期間還擔任助理研究員。

Lu Yang本科畢業于華中科技大學電子封裝技術專業,碩士和博士都在圣路易斯華盛頓大學就讀,分別是電氣工程專業和材料科學與工程專業。

第三位作者Wang Yichao,2017年本科畢業于清華大學材料科學專業,后直博哈佛,在2022年獲得材料科學博士學位,現在是哈佛大學藝術與科學研究生院的助理研究員。

第四位作者Li Jianyuan是Li Xin實驗室的訪問學者。

本文的通訊作者,Li Xin,目前是哈佛材料科學專業副教授,同時是該實驗室首席研究員。

Li Xin在2003年畢業于南京大學物理專業,后在賓夕法尼亞大學取得材料科學與工程博士學位,還在加州理工和麻省理工當過博士后研究員。

2015年Li Xin加入哈佛,后建立Li Xin實驗室,之前曾開發出一款壽命周期達1萬次、3分鐘可充滿電的固態電池。

不僅在學術研究等方面擁有成績,2021年,Li Xin還和本文作者之一Ye Luhan等人共同創建Adden Energy,專注將實驗室結果推進量產落地。

目前,Ye Luhan是Adden Energy的CTO,Lu Yang是Adden Energy的聚合物與電池科學家。

上述的SiG材料技術也授權給了Adden Energy,推進該技術的量產落地。據Li Xin透露,公司已經擴大該技術的規模,能夠制造出智能手機大小的軟包電池。

對于這項新的技術突破,有網友表示非常不錯。他認為這就是在朝正確的方向前進,電池的續航里程沒有那么重要,充電時間才是關鍵。

不過也有網友指出,如此短的充電時間則意味著更高的充電功率。

比如要在5分鐘內要讓容量100kWh的電池充滿電,需要1.2MW的充電功率,還不包括電路損耗,當前的充電基礎設施并不能滿足這樣的需求,所以擁有光伏裝置的慢充站才是更好的解決方案。

你認為這項技術如何?未來能夠改變動力電池的行業嗎?

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